
1 核心结论
液相烧结能够显著提高陶瓷的致密度和力学性能,其关键在于利用短暂出现的液体,依次完成颗粒重排、溶解‑沉淀和气孔排除三个过程。 实际生产中,控制液体的量(15%~35%,太少则重排不充分,太多则易变形)和加热速度是两项重要的操作要点。采用氧化铝‑玻璃、碳化硅加氧化物、氮化硅加稀土氧化物等成熟材料体系,可以制出轴承、切削工具、电子基板等高性能精密陶瓷零件。
2 主要做法
第一阶段是颗粒重排——这是快也先见效的步骤,收缩量大。
当液体像油膜一样包裹住固体颗粒后,表面张力把相邻颗粒拉近,液体又起到润滑作用,使颗粒能够滑动、转动。小颗粒滚入大颗粒之间的缝隙,原来架空的颗粒塌落下来,致密化过程大多在前两个阶段完成,特别是颗粒重排阶段,收缩量大,气孔随之减少,系统的表面自由能降低。但随着颗粒相互接触形成骨架,重排会自然停止。据估算,保证重排阶段发生完全致密所需的液相量为35%。在W‑20Cu复合粉末体系中,1420℃烧结5分钟时致密度即可达到89%以上,说明重排阶段确实产生了显著的快速致密化效果。
第二阶段是溶解‑沉淀——像“搬运工”一样转移固体物质。
小颗粒或颗粒上的凸起部分优先溶解到液体里,溶解的物质通过液体扩散,在大颗粒表面或颗粒接触的颈部重新析出,此过程又称为Ostwald长大机制。这个过程让颗粒之间真正焊接在一起,坯体继续收缩变密。在W‑20Cu复合粉末中,1420℃烧结90分钟后相对密度高可达到 99.1% ,接近完全致密。溶解‑沉淀过程中,W晶粒不断长大并逐渐球化,晶粒大小G与烧结时间t满足 G³ = G₀³ + kt 的立方关系,即服从溶解‑析出机制。当温度从1340℃升至1420℃时,晶粒长大动力学系数从 1.59×10⁻² μm³/min 增加到 2.47×10⁻² μm³/min,显示出温度对溶解‑沉淀过程的强烈影响。另一项对W‑30Cu体系的研究也证实,1380℃烧结90分钟后同样可获得 99.1% 的相对密度。
第三阶段是气孔排除——实现近乎完全致密。
大部分气孔此时已被隔离成独立的小气泡,依靠液体形成的通道慢慢移动到表面跑掉。只要液体量合适且液体粘度较低,气孔就能基本消除。

3 关键数据
3.1 液相量的合适范围:液相烧结时必须保证生成适当数量的液相,通用经验值为 15%~35% (体积分数)。液相对固相必须有良好的浸润性(润湿角小于90°),且固相必须在液相中有一定的溶解度。
3.2 氧化铝‑玻璃体系的具体数据:以CaO‑MgO‑SiO₂玻璃(CMS‑G)为烧结助剂,当CMS‑G含量为3%、TiO₂含量为1%时,氧化铝陶瓷在1450℃下烧结后相对密度达到98.25%。该体系的液相烧结激活能为113.4 kJ/mol,表明扩散控制了整个烧结过程。在力学性能方面,采用CaO‑MgO‑SiO₂玻璃助剂的Al₂O₃/3Y‑TZP复相陶瓷可在1500℃实现致密烧结,弯曲强度高可达 778 MPa。另一项研究发现,3Y‑TZP/Al₂O₃(20 vol%)复合材料的弯曲强度可达 934 ± 28 MPa,断裂韧性达 7.82 ± 0.19 MPa·m¹/²,主要增韧机制为相变增韧。
3.3 液相烧结降低烧结温度的幅度:液相烧结的另一个显著优点是可以降低烧结温度。以碳化硼陶瓷为例,采用液相烧结时温度约为1800℃,比无压烧结低400~500℃,同时抗弯强度可达800~900 MPa,硬度约为HV 2800。
3.4 加热速度的影响:液相烧结时升温速率需谨慎控制。对AlN陶瓷基片的研究表明,升温速率范围为0.2~0.5℃/min,优选保温时间为5小时,高烧结温度1830℃,由此可优化基片的组织结构和性能。升温过快可能导致液相分布不均、气体来不及排出等问题。
3.5 晶粒长大与性能的关系:在液相烧结的溶解‑沉淀过程中,晶粒会有所长大。例如,WC平均晶粒尺寸从0.1~1μm烧结后可达1~2μm,晶粒长大由固相扩散和液相溶解共同引起。但如果控制得当,液相烧结仍可获得细晶粒高性能陶瓷。
4 应用实例与实用结论
掌握液相烧结的三个阶段及其条件,就能有针对性地调整温度、时间和配方。 例如,当发现陶瓷致密度不足时,可以优先检查液相是否足够润滑颗粒重排;如果陶瓷变形,则需减少液相量或降低加热速度。
液相烧结碳化硅陶瓷已在轴承和密封件领域得到重要应用。 这些部件常需承受高强度磨损和极高的表面接触应力,液相烧结碳化硅陶瓷的高硬度和优异的耐磨性,确保了部件具有更长的使用寿命和更可靠的性能。碳化硼液相烧结陶瓷由于抗弯强度和断裂韧性高,还可替代某些工具钢用于承受一定冲击载荷的抗磨件。氮化硅陶瓷球为滚动体的陶瓷轴承,特别适合在高速、高温、低扭矩、贫油润滑等极端工况条件下使用,例如精密机床高速电主轴轴承、风电轴承和航空航天轴承等场合。这些应用实例表明,合理利用液相烧结技术,可以生产出满足各种苛刻工况要求的高性能精密陶瓷零部件。(更多资讯请关注乔析先进材料应用公众号哦!)