1 Al₂O₃陶瓷中的烧结助剂(MgO、SiO₂)
作用机制:
MgO的作用:
抑制晶粒异常生长:Mg²⁺与Al₂O₃晶格中的Al³⁺部分固溶,在晶界处形成镁铝尖晶石(MgAl₂O₄)或偏聚于晶界,阻碍晶界迁移,细化晶粒,提高致密度和力学性能。
减少气孔:通过调节扩散路径,促进体积扩散,加速闭孔消除。
典型添加量:通常为0.1-1 wt.%,过量会导致晶界相过多,降低高温性能。
SiO₂的作用:
液相烧结:SiO₂与Al₂O₃在高温下形成硅酸盐液相(如莫来石相),通过液相润湿颗粒表面,促进颗粒重排和溶解-析出过程,显著降低烧结温度(如从1600℃降至1400℃)。
风险:过量SiO₂会导致玻璃相残留,降低材料的高温强度与耐腐蚀性。
应用场景:
高纯Al₂O₃陶瓷(如电子基板、透明陶瓷)需严格控制MgO添加量以平衡致密化与晶粒尺寸;
普通Al₂O₃陶瓷(如耐火材料)可通过SiO₂辅助液相烧结降低成本。
2 Si₃N₄陶瓷中的烧结助剂(Y₂O₃)
作用机制:
液相形成与致密化:
Y₂O₃与Si₃N₄表面的SiO₂(自然氧化层)反应,生成Y-Si-O-N液相(如Y₂Si₃O₃N₄),降低液相形成温度至1500-1800℃。
液相润湿颗粒并促进原子扩散,通过溶解-析出机制实现致密化。
晶界工程:
烧结后期,Y₂O₃与Al₂O₃(常协同添加)形成晶界玻璃相,通过热处理(如退火)使玻璃相结晶为耐高温的YAG(Y₃Al₅O₁₂)或氮氧化合物,提升高温强度与抗氧化性。
应用场景:
高性能Si₃N₄陶瓷用于涡轮转子、轴承等高温结构部件,需Y₂O₃与Al₂O₃协同优化晶界相;
控制氧含量是关键,过量Y₂O₃可能导致晶界相过多,降低断裂韧性。
3 烧结助剂的分类与作用机制
(1)固相烧结助剂
固溶机制:如MgO在Al₂O₃中固溶,通过晶格畸变提高扩散速率。
晶界钉扎:纳米颗粒(如ZrO₂在Al₂O₃中)阻碍晶界迁移,细化晶粒。
(2)液相烧结助剂
低共熔液相:如SiO₂在Al₂O₃中形成硅酸盐液相,或Y₂O₃在Si₃N₄中形成Y-Si-O-N液相。
润湿性调控:液相需好润湿陶瓷颗粒以促进物质传输。
(3)反应烧结助剂
原位生成第二相:如添加TiB₂到SiC中,生成TiC或B₄C促进烧结。
4 烧结助剂的选择原则
热力学相容性:助剂与基体在烧结温度下不发生有害反应;
扩散系数匹配:助剂需促进基体原子的扩散;
晶界相设计:控制晶界相成分与分布以平衡室温与高温性能;
环保与经济性:如稀土氧化物(Y₂O₃)成本较高,需优化添加量。
5 未来发展趋势
纳米助剂:利用纳米颗粒的高活性降低烧结温度;
复合助剂体系:如Y₂O₃-Al₂O₃-MgO多组分协同作用;
环境友好型助剂:减少对稀土元素的依赖,开发新型非氧化物助剂(如BN、SiC)。
总结
烧结助剂通过固溶、液相形成或晶界调控等机制,显著提升陶瓷的致密化效率与性能。不同体系需针对性选择助剂类型与用量,未来研究将聚焦于高效、低成本的复合助剂设计,以满足陶瓷在电子、能源、航空航天等领域的苛刻需求。(更多资讯请关注先进材料应用公众号哦!)