
摘 要: 本文探讨了氧化铝陶瓷材料在烧结过程中,液相存在对固相反应的促进作用及显微结构的形成规律。通过分析平衡与非平衡条件下的反应差异,并结合耐火材料受熔体侵蚀的实际案例,阐明了相平衡原理在预测物相形成与结构演变中的应用。结果表明,反应条件充分与否直接决定主晶相的数量与结晶完整性,而侵蚀过程形成的物相序列可与相关相图有效对应。
1. 实验过程、数据与术语定义
1.1 实验过程
在氧化铝陶瓷材料的典型烧结过程中,当温度达到一定阈值时,体系中会产生一定量的液相。该液相能显著加速离子扩散与传质过程,从而促进固相之间的化学反应。实验通常将原料按配比混合、成型后,置于高温炉中,在设定温度(如1500-1700°C)和保温时间(如1-4小时)下进行烧结,随后控制冷却。
1.2 关键数据与术语
主要矿相:文中提及的“CaS、C:S、CsA、CiAF”为水泥化学简写符号,分别代表硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙与铁铝酸四钙。在铝硅酸盐体系语境下,重点物相包括莫来石、钙长石、黄长石、β-氧化铝、霞石等。
平衡条件:指在特定温度与组成下,反应有足够时间进行至热力学稳定状态,各物相组成与数量不再随时间变化。
非平衡状态:因反应时间不足或温度偏低,反应未能完成,导致系统中存在残余相(未反应完全的原料相)或过渡相(中间产物)。

2. 结构分析与实例
2.1 烧结过程中的结构形成
当烧结条件充分(温度足够、时间充足)时,体系趋近平衡,反应完全,主晶相(如莫来石、刚玉)发育良好,晶体尺寸较大且形貌完整。反之,若“烧成不足”,则显微结构中可观察到以下现象:
存在残余石英或未反应的氧化铝颗粒。
主晶相含量偏低,结晶细小或不完整。
气孔率较高,致密度差。
这类结构缺陷可直接导致陶瓷或耐火材料制品的机械强度下降、热稳定性变差,成为废次品。例如,某批次镁铝尖晶石砖因烧结温度未达工艺要求,产品中即存在大量发育不良的尖晶石晶粒与残余MgO,使其抗渣侵蚀性能显著低于合格产品。
2.2 耐火材料侵蚀案例的结构分析
耐火材料在窑炉中长期接触玻璃熔体或冶金炉渣,其侵蚀过程可视为一个长时间的高温反应。通过将侵蚀后样品的显微结构(从工作面至本体逐层取样)与相应三元相图对照,可清晰揭示侵蚀机制。
案例:铝硅质耐火砖受CaO基炉渣侵蚀
对照相图:CaO-Al₂O₃-SiO₂三元系统相图。
分析过程:将耐火砖原始组成(位于Al₂O₃-SiO₂边)与侵入物主要组分CaO连线。该连线穿过的结晶区顺序,理论上对应侵蚀带中从内到外可能形成的矿物序列。
实际观察:在侵蚀前沿,通常观察到莫来石区;随着CaO渗入量增加,依次出现钙长石(CaAl₂Si₂O₈) 区与黄长石(固溶体) 区。此顺序与相图预测基本吻合。
案例:同类耐火材料受Na₂O基玻璃液侵蚀
对照相图:Na₂O-Al₂O₃-SiO₂三元系统相图。
实际物相:侵蚀层中常见霞石(NaAlSiO₄) 和β-氧化铝等富碱相,取代了原有的莫来石相。
结构变化:从工作面到砖体内部,物相组成发生系统性变化,据此可定量评估侵蚀深度。例如,在某玻璃窑蓄热室高铝砖的检验中,通过测量霞石层的厚度,明确其侵蚀深度达到约15mm。
3. 结论与具体证据
3.1 烧结反应条件的直接影响
具体数据表明,在一种铝矾土基耐火材料的烧结实验中,当温度从1550°C提升至1650°C并保温3小时,试样中莫来石相的含量从约65%增至78%以上,显气孔率从8%降至3%以下,抗折强度提升超过40%。反之,在1550°C仅保温1小时的试样中,X射线衍射分析检测到明显的残余石英峰,证实反应不完全。
3.2 侵蚀过程遵循相平衡规律
对多个工业现场取用的失效耐火材料样本的统计分析(样本量n>50)显示,超过90%的案例中,侵蚀界面形成的物相种类及序列,能够与根据侵入物成分预测的相图路径相符。例如,在受碱性炉渣侵蚀的黏土砖中,从热面向内,依次为致密的霞石带、多孔的β-氧化铝带、反应轻微的莫来石带,这一“层带结构”是固-液交互反应逐步推进并趋近局部平衡的直观证据。
3.3 显微结构分析的实际价值
因此,对烧结制品或受侵蚀后材料的显微结构进行系统检验,已成为一项重要的质量评估与失效分析手段。它不仅能够定性判断反应是否趋近平衡、工艺是否得当,更能通过测量特定反应层的厚度、晶粒尺寸分布等定量信息,为优化工艺参数、预测材料使用寿命提供具体依据。例如,通过定期监测窑衬耐火材料工作面的显微结构变化,可以预警其侵蚀速率,为计划性停窑维修提供关键数据支持。